Abstract FR:

Cette these porte sur l'etude du dedoublement enzymatique de derives du glycerol. En premier lieu nous avons etudie l'acylation du 3-acetylamino)-1,2-propanediol catalysee par cinq lipases et esterases. L'influence du milieu reactionnel et de l'agent d'acylation sur l'activite et l'enantioselectivite des enzymes a ete decrit. Apres synthese chimique de derives acyles du 3-amino-1,2-propanediol, nous avons etudie l'influence de la nature du substituant de l'azote et des oxygenes sur l'activite, la regioselectivite et l'enantioselectivite de neuf enzymes testees. L'esterase 30000 a montre pour le derive diisobutyryle du 3-(acetylamino)-1,2-propanediol une bonne enantioselectivite (e=29) calculee a l'aide d'une etude cinetique. Cette reaction enzymatique a aussi ete incorporee a une serie de syntheses conduisant a des derives n-acetyles de -bloquants. Enfin un modele stereochimique a ete propose afin d'interpreter les resultats obtenus lors des differentes hydrolyses enzymatiques. Ce modele se base sur un calcul de conformations de plus basse energie de chaque enantiomere. L'espace est alors decoupe en quatre domaines dont l'importance est discutee. Une methode de determination en cpg des exces enantiomeriques des diols par formation de dioxolanes a ete etudiee