Abstract FR:

Le but de ce travail est de montrer les possibilites et les limites de la spectroscopie d'absorption des rayons x x. A. S pour caracteriser la structure moleculaire des derives de la vitamine b#1#2 (cobalamines). Apres une description de cette famille de molecule et des principes de l'x. A. S. , les resultats de cette etude sont presentes et discutes dans deux chapitres consacres respectivement aux seuils xanes et aux structures loin du seuil exafs. Les caracteristiques qualitatives des spectres xanes ont ete etudiees pour un ensemble de cobalamines dans les quelles nous avons fait varier la nature des ligands axiaux. Nous montrons que le xanes est une sonde suffisamment sensible pour distinguer les differents ligands et nous donnons une appreciations des limites de cette sensibilite. L'interpretation theorique des spectres xanes a ete abordee essentiellement par le modele de diffusion multiple code feff. Ces interpretations sont partiellement satisfaisante mais posent encore quelques questions non resolues. L'exafs a ete utilise pour caracteriser quantitativement la contribution de la premiere sphere de coordination du cobalt(iii). Pour les derives a ligands legers (o, n, c), nous demontrons, par les limites statistiques de cette methode, l'impossibilite de resoudre les contributions individuelles de chaque ligand. Dans le cas de ligands soufres (glutathioncobalamine) nous utiliserons la methode de fourier difference en exafs, pour caracteriser la liaison cobalt-glutathion. Ce tripeptide se fixe au cobalt par le soufre.