Abstract FR:

Cette these decrit la synthese et l'etude d'une nouvelle classe de c-glycosides portant une fonction aldehydique ou cetonique sur l'aglycone. Ces molecules ont ete preparees par un procede qui permet de generer pour la premiere fois un synthon homoenolate en presence d'acides de lewis. Ces c-glycosides insatures ont ete utilises pour obtenir une serie de decahydronaphtopyranes chiraux precurseurs des quassinoides et des acides meviniques biologiquement importants. Ainsi des series de c-glycosides inedits portant une fonction dienone sur l'aglycone ont ete synthetisees. A partir de ces molecules, des derives polycycliques ont pu etre preparees par une reaction de diels-alder intramoleculaire. La comparaison de ces modeles avec les quassinoides et les acides meviniques, montre pour la premiere fois qu'il est possible d'introduire en une seule reaction l'ensemble des carbones asymetriques des trois cycles des decahydronaphtopyranes. Par ailleurs, il a ete montre que la partie glucidique des c-glycosides notamment le carbone anomerique induit un controle total de la stereochimie de la reaction de diels-alder intramoleculaire, permettant ainsi a partir d'un sucre d'une stereochimie donnee, d'aboutir a un produit naturel de structure bien determinee. Une etude structurale approfondie a l'aide de la rmn haute resolution, a permis de determiner avec precision la structure des differents isomeres obtenus