thesis

Comportement hydrodynamique de l'amylose en solutions diluees

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Nantes

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L'etude du comportement hydrodynamique de l'amylose en solutions diluees a ete entreprise selon deux approches differentes. Dans un premier temps, des fractions presentant une distribution en masse moleculaire relativement etroite, obtenues par synthese enzymatique, ont ete caracterisees par des methodes de diffusion de la lumiere classique (diffusion elastique et quasi-elastique). L'amylose se comporte comme une chaine lineaire expansee et flexible dans koh 0,1m. Les mesures realisees dans les conditions theta dans kcl 0,1m ont confirme la flexibilite de la chaine, mais soulignent le caractere instable de l'amylose a ph neutre. Ensuite, des amyloses polydisperses directement extraites de l'amidon par differentes methodes de fractionnement (complexation au thymol et lixiviation), ont ete analysees par couplage chromatographie d'exclusion sterique haute performance-diffusion de la lumiere multi-angle. Le comportement hydrodynamique des fractions totales d'amylose recuperees par complexation ne depend pas de l'origine botanique: les amyloses de manioc, de pomme de terre, de ble, de pois lisse et de mais indiquent une dependance rayon de giration-masse moleculaire similaire apres ultracentrifugation avec un coefficient hydrodynamique de 0,6 pour un gramme de masse moleculaire etendue (entre 310#5 et 310#6 g/mol). Par contre, pour les 7 fractions d'amylose de mais lixiviees entre 65 et 95c, deux comportements hydrodynamiques existent: i) pour les fractions extraites jusqu'a 85c, l'amylose adopte un comportement lineaire flexible, mais est plus compacte au-dela d'une certaine masse moleculaire; ii) pour les plus hautes temperatures de lixiviation (90 et 95c), seul un comportement de molecule lineaire flexible a ete mis en evidence. L'ajustement de fonctions de distribution theoriques aux valeurs experimentales des solutions d'amylose obtenues apres ultracentrifugation a confirme l'heterogeneite de la population d'amylose. En effet, un modele fonde sur 2 distributions conduit systematiquement a de meilleurs resultats par une optimisation basee sur la methode du complexe