Abstract FR:

Ce memoire compose de 4 chapitres s'inscrit dans la recherche de complexants d'ions lanthanides possedant des proprietes hydrolytiques en vue d'une application comme ribonucleases artificielles. Dans le 1er chapitre, les donnees de la litterature permettent de situer la specificite des ions lanthanides par rapport aux autres cations metalliques utilises pour couper la liaison phosphodiester. Le rappel des principaux complexants des ions lanthanides utilises dans ce but permet d'en degager les caracteristiques. Les differentes familles de ligands que nous envisageons de synthetiser sont aussi presentees. La 2 n d e partie concerne la synthese de 3 familles de composes dont les complexes sont potentiellement stables et solubles en milieu aqueux (ph 7,4). Il s'agit : -de ligands macrocycliques derives du 1,10-diaza-18-couronne-6 integrant des motifs bipyridine ou hydroxamate -des podants issus essentiellement du noyau pyridinique 2,6-disubstitue par diverses fonctions hydroxamates -de ligands acyclique et macrocyclique porteur de 2 fonctions acide carboxylique. Des complexes mononucleaires de eu(iii) ont pu, dans le cas des ligands diacides, etre isoles et caracterises par spectroscopies (ir, uv-vis, luminescence, sm electrospray). La spectrophotometrie de luminescence a permis de determiner le nombre de molecules d'eau presentes dans la premiere sphere de l'ion eu (iii) (cas de ligands incorporant un chromophore) ; une molecule d'eau etant indispensable a la coupure d'une liaison phosphodiester de type arn. L'evaluation des proprietes de coupure d'un analogue d'arn, realisees par spectrophotometrie uv-vis, ont ete effectuees sur les complexes les plus solubles et les plus stables dans le tampon hepes. Elles nous ont permis - de comparer l'efficacite de coupure d'une serie d'ions lanthanides allant du lanthane au lutecium - de determiner, dans 2 cas, la constante bimoleculaire k 2 caracteristique des proprietes catalytiques de ces complexes dans les conditions cinetiques utilisees.