Abstract FR:

Les flavoproteines forment une famille de proteines omnipresente dans les organismes vivants. Elles se caracterisent par leur capacite de catalyser des reactions aussi bien mono- que bielectroniques. Dans ces processus, les radicaux de la flavine jouent un role tres important en tant qu'intermediaires. Nous rapportons ici les resultats d'une etude sur les reactions radicalaires des flavoproteines effectuee principalement par la methode de photolyse-flash laser a resolution temporelle nanoseconde. Nous avons dans cette etude utilise une nouvelle methode de generation des radicaux de la flavine: l'ionisation a deux photons de la forme reduite de la flavine par excitation laser impulsionnel dans le proche uv (354,7nm). Cette methode a ete appliquee a l'etude des reactions radicalaires de la flavine mononucleotide 1) en milieu aqueux, 2) dans les deshydrogenases glycolate oxydase et hydroxyacide oxydase, et 3) dans une transferase d'electron, la flavodoxine. Ces etudes ont ete completees par une investigation de la flavine en milieu aqueux egalement par radiolyse pulsee. Les resultats obtenus sur la flavine en milieu aqueux ont permis de mettre en evidence et caracteriser les differentes reactions des radicaux de la flavine libre ayant lieu apres leur creation. Ces reactions sont: la deprotonation, la tautomerisation et la dismutation. Dans les deshydrogenases, la reaction de deprotonation a egalement lieu mais est d'une nature plus complexe qu'en milieu aqueux. En effet, on a revele l'existence d'une evolution a l'echelle des microsecondes de l'equilibre protolytique du radical de la flavine dans la poche proteique. Cette evolution est attribuee a un rajustement conformationnel de la proteine. Par contre, dans la transferase, on n'observe pas de deprotonation ; cependant, l'etude cinetique met en evidence l'existence d'un rajustement progressif des interactions flavine-chaine polypeptidique. Les reactions de dismutation et tautomerisation n'existent pas dans ces flavoproteines