Abstract FR:

Au cours de ce travail, nous avons utilise la transcetolase d'epinard pour la synthese de nouveaux cetoses ou analogues difficilement accessibles par les methodes chimiques. Pour cela, nous avons purifie la transcetolase puis mesure ses constantes biochimiques afin de fixer les conditions optimales de son utilisation lors de la realisation des syntheses. Par ailleurs, nous avons montre que cette enzyme accepte a la place de son substrat accepteur naturel de nombreux aldehydes, avec des activites suffisamment elevees pour envisager la synthese des cetoses correspondants. Ainsi, nous avons synthetise plusieurs cetoses dont le 4-desoxy-4-methoxy-l-erythrulose, le 4-desoxy-4-methylthio-l-erythrulose, le 4,5-didesoxy-5-methylthio-d-xylulose, le 4,6-didesoxy-d-fructose, le 4-desoxy-d-fructose, le 4-desoxy-d-sedo-heptulose et le d-sedo-heptulose. Tous ces cetoses sont des composes extremement importants puisqu'ils sont difficilement accessibles par les methodes chimiques et ne peuvent etre synthetise par l'intermediaire des aldolases en raison de leur mode d'action. De plus, nous avons montre que le 4-desoxy-d-fructose est substrat de l'hexokinase et conduit au 4-desoxy-d-fructose-6p, lui-meme substrat de la phosphoglucoisomerase ce qui nous permet d'acceder au 4-desoxy-d-glucose-6-p et au 4-desoxy-d-glucose. L'etude de la synthese des analogues d'erythrulose nous a permis de mettre en evidence une stereospecificite reduite de l'enzyme avec les substrats a deux carbones, on a alors formation de deux composes. Nous avons aussi constate une diminution de la stereospecificite de l'enzyme avec les 2-desoxyaldehydes