Abstract FR:

Un modèle mathématique élaboré à partir des équations chimiques en jeu au cours du dosage du calcium par l'EDTA disodique, a permis le développement d'un programme informatique qui, procédant par assignation selon un processus dichotomique, de constantes conditionnelles de dissociation K'd, simule un réseau de courbes de titrage théoriques. A chaque valeur de K'd correspond une courbe théorique dont la pente au point d'équivalence est successivement comparée à celle de la courbe de titrage expérimentale en ce même point. La valeur de pK'd pour laquelle l'égalité de ces pentes est réalisée, est réputée correspondre au pH observé expérimentalement au point d'équivalence. L'optimisation de la méthode porte sur la saisie de cette pente particulière au niveau de la courbe expérimentale, laquelle résulte d'un lissage approprié. La dérive de pH observée au cours des réactions de complexation où le tamponnement est insuffisant pour compenser la libération de protons par le ligand, est corrigée au moyen d'une méthode informatique d'interpolation par éléments finis à malles quadrangulaires conduisant à la construction de courbes de dosages redressées, libres de toute dérive, sur lesquelles le programme de détermination de pK'd est appliqué. La courbe de pK'd = f (pH) obtenu dans le domaine de pH délimité par les dommages expérimentaux réalisés, permet de retrouver de manière satisfaisante les résultats connus du système EDTA-Calcium. La méthode est ensuite appliquée à la complexation de la Vancomycine par le cuivre.