Abstract FR:

Les travaux decrits dans ce memoire ont pour objectif de contribuer a une meilleure comprehension des mecanismes de desaturation des chaines aliphatiques saturees, par des systemes plurienzymatiques complexes, appeles desaturases. Nous nous sommes interesses plus particulierement a l'oleyl-desaturase (ou 12-desaturase), qui permet la biotransformation de l'acide oleique en acide linoleique, premier acide gras essentiel. Cette reaction est exclusivement limitee au regne vegetal. Notre strategie consiste a effectuer des tests competitifs d'inhibition substrat naturel marque-substrat modifie, realises in vivo, de maniere a obtenir des relations structure-activite. Le modele biologique choisi est une microalgue verte, chlorella sorokiniana. L'influence de chaque acide modifie sur l'activite de la 12-desaturase peut alors etre evalue via le taux de desaturation du substrat naturel. Notre choix s'est porte sur la synthese de deux series d'acides modifies en c18, plus specifiquement sur des acides thiaoleiques, possedant un atome de soufre sur la chaine entre les carbones c#1#2 et c#1#6, et sur des acides oleiques et linoleique dimethyles, comportant un groupe gem-dimethyle en de la double liaison, c'est a dire en position c#8 ou c#1#1. La premiere partie de ce memoire est une bibliographie relative a la biosynthese des acides gras vegetaux : nous y presentons un bilan des connaissances actuelles concernant les desaturases solubles et membranaires. La synthese des acides thiaoleiques est decrite dans le chapitre ii : elle est basee sur la voie des acetyleniques ; les resultats des tests biologiques y sont egalement commentes. Le chapitre iii est consacre a la deuxieme serie d'analogues : leur synthese, axee sur des reactions de wittig, ainsi que les premieres conclusions biologiques y sont presentees.