Abstract FR:

Le travail entrepris vise a elucider les mecanismes intervenant dans l'oxydation des acides gras chez les plantes. Les acide 7- a 11-dodecenoique ont ete utilises comme substrats modeles pour etudier la regio- et la stereoselectivite de deux monooxygenases distinctes, hydroxylant l'acide laurique dans la chaine (ic-lah) ou sur le methyl terminal (omega-lah). Ces deux enzymes a cytochrome p-450 catalysent l'oxydation de tous les analogues monoinsatures cis et trans de l'acide laurique avec une efficacite equivalente. La ic-lah des microsomes de topinambour hydroxyle l'acide laurique en position c8 (12%), c9 (62%) et c10 (26%). Le 9-hydroxylaurate est de configuration absolue s (64%) et r (36%). Les 8- et 10-hydroxy sont racemiques. La ic-lah catalyse des epoxydations ou des hydroxylations allyliques selon la position de la double liaison, avec une retention totale de la configuration. Les formes cis des 9,10-epoxy (s,r 89%), 8,9-epoxy (s,r ou r,s non determine 93%) et le 9-hydroxy-7-docecenoate (r 98%) sont optiquement purs, les formes trans correspondantes ne le sont pas. La omega-lah des microsomes de vicia sativa hydroxyle les methyles terminaux d'acides gras satures en c10 et c14, de meme que les analogues insatures en c12, avec une forte regioselectivite et une retention totale de la configuration. Ce systeme est egalement capable d'epoxyder une olefine terminale en 11,12-epoxylaurate