Abstract FR:

Cette these developpe la resolution des acides chiraux tels que les acides 2-aryle propanoiques, 2-aryloxy propanoiques et 2-halo-alcanoiques, via leurs anhydrides carboxyliques alkyle et aryle carboniques et par reaction de transesterification enzymatique. La methode consiste en un transfert d'acyle catalyse par un enzyme, entre un anhydride mixte carboxylique carbonique et un alcool primaire. Ces anhydrides se sont averes comme de bons substrats pour plusieurs enzymes telles que le lipozyme, la lipase de pseudomonas cepacea, la lipase pancreatique du porc, la lipase de candida cylindracea ou la lipase de candida antarctica (novozym). Parmi ces lipases, seul le lipozyme permet d'avoir de bonnes selectivites. Dans ce cas, les resultats obtenus ainsi que les temps de resolution sont tres interessants. Les effets de la nature du groupement alkyle ou aryle de la partie carbonique ont ete etudies. Pour le lipozyme, la chimioselectivite de l'acylation est en faveur du carbonyle carboxylique, et elle est independante des substituants du carbone en. Elle depend uniquement de la configuration de ce dernier. La methode est optimisee quand la reaction de transesterification est suivie d'une hydrolyse catlysee par novozym (sp435). Dans ce dernier cas, pour les acides testes, de tres bons exces enantiomeriques ont ete obtenus. A la fin de ce travail, une etude comparative des enantioselectivites des reactions d'hydrolyse, d'esterification et de transesterification d'esters catalysee par le lipozyme a ete etablie. Pour ces dernieres reactions le lipozyme est moins selectif par rapport a la transesterification de l'anhydride mixte.