Abstract FR:

Les travaux effectues au cours de cette these sont presentes en quatre chapitres. La premiere partie de ce travail traite de l'etude de la reaction de zincke, en particulier sa regioselectivite. Cette reaction est developpee au laboratoire depuis quelques annees pour la synthese stereoselective de produits naturels. Nous avons realise des reactions d'ouverture des sels de zincke comportant un substituant alkyl en position 3 du noyau pyridinique. Nous avons isole et caracterise ses intermediaires dianils ouverts. L'hydrolyse de ces formes ouvertes a ete etudiee pour preparer des intermediaires de type aminopentadienals qui ont ete utilises dans notre laboratoire pour la synthese biomimetique d'alcaloides marins. La deuxieme partie concerne une nouvelle application de la reaction de zincke a la preparation de sels de pyridinium chiraux a partir d'aminoacides. Des nouvelles conditions de cyclisation ont ete mises au point afin d'eviter la racemisation des aminoacides utilises. Plusieurs sels de pyridinium ont ainsi ete obtenus et caracterises. La troisieme partie de ce travail decrit la synthese de trois alcaloides d'origine marine : la pyridinebetaine b, la pyridinebetaine a et l'agelongine en utilisant la reaction de zincke comme etape biomimetique. La quatrieme partie aborde l'etude des modeles de synthese bases sur des hypotheses biogenetiques concernant des alcaloides marins extraits d'eponges, en particulier les halicyclamines a et b. Cette voie biomimetique fait intervenir une reaction de knoevenagel entre le malondialdehyde et un aldehyde. La synthese des squelettes bicycliques des halicyclamines a et b a ainsi ete realisee suivant des etapes simples. Les resultats obtenus ont permis au laboratoire de mettre en evidence l'interet de cette nouvelle voie pour la synthese d'alcaloides de la famille des manzamines.