Mecanismes de reconnaissance, d'echange et de translocation de metaux
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
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Nous presentons ici des resultats thermodynamiques, cinetiques et analytiques concernant les proprietes de coordination de chelateurs biologiques et de nouveaux ligands synthetiques. Le premier chapitre du manuscrit traite du mecanisme de capture du fer(iii) par une bacterie pathogene chez les plantes. Les parametres thermodynamiques et cinetiques relatifs a la chelation et au transport du cation ferrique sont presentes et discutes ainsi que les facteurs qui influencent ces mecanismes. Apres un siderophore bacterien, nous avons etudie un ligand tripodal qui comporte deux fonctions catecholates et un groupement 8-hydroxyquinoleine. Les trois bras de ce ligand qui portent les sites de coordination, sont ancres sur une amine tertiaire. Les proprietes thermodynamiques du ligand libre et de son complexe ferrique ont ete examinees. La cinetique d'echange du fer(iii) entre le compose tripodal et un ligand externe a ete etudiee, afin de mieux apprehender l'efficacite des chelateurs biologiques. Le troisieme chapitre aborde l'etude d'un interrupteur moleculaire. Il s'agit d'un ligand heteroditopique capable de lier le cuivre(i) et le cuivre(ii). Nous avons etudie la reduction du complexe cuivrique et suivi le mecanisme intramoleculaire de translocation du cuivre(i) du site dur vers le site mou du ligand. L'influence des parametres structuraux sur la vitesse a laquelle le cation change de site de coordination est discutee. La derniere partie concerne la formation d'un complexe de porphyrinatopalladium soluble dans l'eau en vue de l'analyse de traces de palladium. La cinetique de formation de ce complexe a ete etudiee, afin d'etablir les conditions optimales pour sa preparation. Une methode analytique qui utilise l'electrophorese capillaire, a ete developpe pour atteindre de tres faibles limites de detection. Les interferences d'autres metaux lourds ont ete etudiees.