Abstract FR:

Ce travail est consacre a la synthese par reactions de transfert monoelectronique de nouveaux agents pharmacologiques quinoniques. La premiere partie decrit la synthese d'agents alkylants quinoniques et l'etude de leur reactivite dans des reactions de c-alkylation avec l'anion du 2-nitropropane. Une etude mecanistique complete a permis de definir un mecanisme radicalaire en chaine bis-s r n1 en series benzo-, naphto- et anthraquinone et tetrakis-s r n1 en serie benzoquinone. L'extension a divers anions nitronates secondaires aliphatiques, cycliques et heterocycliques a donne a ces reactions un caractere general. La seconde partie est consacree a la reactivite de ces agents alkylants avec des nitroalcanes primaires conduisant a une nouvelle methode d'annellation. Cette methode permet la synthese de nouvelles dialkylquinones (naphtoquinones, anthraquinones, naphtacenediones) a partir de bis(chloromethyl)quinones possedant un cycle aromatique de moins. De plus, une nouvelle synthese de tetraalkylanthraquinones est decrite, par reaction de bis-annellation, a partir de la tetrakis(chloromethyl)benzoquinone. Enfin, dans la derniere partie, la reactivite originale d'un agent alkylant derive de la 2-methyl-1,4-naphtoquinone avec des nitroalcanes primaires est presentee. Celle-ci conduit aux produits de c-alkylation attendus ainsi qu'a des dialkylanthraquinones. Une etude de reactivite intramoleculaire de chloromethyl nitroalcanes quinoniques, prepares a partir des produits de c-alkylation precedents, cloture ce travail.