Abstract FR:

La synthese d'isomeres 9-methylene des retinoides de premiere generation par la methodologie c-15 nucleophile + c-5 electrophile a constitue la preoccupation majeure de ce travail. Dans ce but, quatre synthons en c-15 s-terminaux possedant un groupement methylene en position 9 ont ete synthetises. Ces differents derives sont du type : 1,3-dithiane, -thiosulfoxyde, sulfoxyde et sulfone. Le choix de ces differentes fonctions est justifie par les criteres suivants : - le carbone terminal doit etre porteur d'un ou de plusieurs groupements electroattracteurs pour permettre la formation d'un anion. - le ou les groupements electroattracteurs doivent permettre la formation d'une double liaison de configuration e. L'introduction d'un groupement methylene constitue une etape importante. Parmi les differentes methodes utilisables, la reaction de peterson s'est averee la meilleure. Une etude comparative de la reactivite de ces differents synthons avec un reactif electrophile modele a permis de demontrer la nette superiorite de celui possedant la fonction sulfone pour realiser des reactions d'alkylation. Les isomeres 9-methylene sont obtenus par alkylation de cette sulfone avec une unite en c-5 electrophile suivie de l'elimination d'acide sulfinique.