Etude physico-chimique d'ionophores naturels : antibiotiques carboxyliques et siderophores bacteriens
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
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Ce memoire presente l'etude physico-chimique d'ionophores naturels afin d'elucider les mecanismes de complexation a une interface membranaire. Le premier volet de ce travail concerne les proprietes thermodynamiques, spectrophotometriques et cinetiques de trois antibiotiques carboxyliques a chaine ouverte parents de la calcimycine, l'antibiotique x 14885a, la cezomycine et la 4-bromocalcimycine. L'etude de la complexation de ces trois antibiotiques avec le calcium et le magnesium a mis en evidence, dans le methanol, l'existence de deux complexes, l'un charge (1 antibiotique: 1 cation) et l'autre neutre (2 antibiotiques: 1 cation). L'ionophore x 14885a et la cezomycine presentent une legere selectivite thermodynamique en faveur du calcium comparee au magnesium. L'etude des vitesses de formation et de dissociation des complexes (cette derniere est acceleree en presence de protons) ravele que le calcium reagit plus vite que le magnesium. L'ensemble de tous ces resultats a permis de montrer que tous ces ionophores etaient des transporteurs selectifs du calcium. Le deuxieme volet est consacre aux proprietes thermodynamiques spectrophotometriques et electrochimiques de deux siderophores bacteriens la pyoverdine paa et l'azotobactine. Toutes les especes presentes dans l'eau ont ete determinees et caracterisees. La connaissance des constantes de stabilite avec le fer(iii) et du potentiel d'oxydoreduction des complexes du fer a permis de calculer la constante de stabilite des complexes ferreux et d'envisager un mecanisme de transport du fer dans les cellules