Application de la mécanochimie à la préparation d'alliages hydrurables nanocristallins AB5, Mg-Ni, AB2 (M) et de composites M-C, M-Cu : étude de leurs propriétés électrochimiques
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Abstract EN:
The aim of this work was to use the potential of mechanochemistry as a one step process to prepare hydride-forming compounds, and furthermore to enhance the electrochemical capacities of alloys having low weight capacities and presenting a strong corrosion in an alkaline media. These approaches first permit to synthesize AB5 alloys having electrochemical weight capacities of about 274 mAh/g after annealing. Fundamentally, the lower capacity observed in the case of AB5 alloys after grinding (120 mAh/g) was attributed to the surface oxidation during grinding. The modification of the particle surfaces by grinding the alloys with graphite powder allows to reduce the oxide coatings and to protect these surfaces for further oxidation during the synthesis process. The increase of the equilibrium hydriding pressure of the AB5 alloys is an other result of the structure and surface modifications induced by the ball milling. This phenomenon was successfully used to destabilize the hydrides of the Mg-Ni system and permit their electrochemical charge and discharge. The MgNi amorphous phase having a first discharge capacity of 500 mAh/g was obtained. The high capacity fading upon cycling is due to the formation of Mg(OH)2 platelets on the alloy surface. We also studied the effect of substituting this amorphous phase with Al, Ti, V, Y, Zr, Cr, Mn, Fe and Co as a way to modified the resistance against corrosion. Very interesting results were obtained with the Mg0. 9NiY0. 1 composition. Finally, the coating of MgNi and ZrNi1. 14Mn0. 49Cr0. 18V0. 1 alloys with graphite or copper powders was studied. The better results show an enhance of the capacity fading for the MgNi amorphous phase ground with graphite and conceming the AB2 alloy we observed both an increase in the activation behavior and the maximum weight capacity
Abstract FR:
L'objet de ce travail a consisté à utiliser le potentiel de la mécanochimie afin de préparer en une seule étape des alliages métalliques pulvérulents hydrurables, ou encore d'optimiser les propriétés électrochimiques d'alliages présentant de faibles capacités massiques de stockage et une corrosion importante en milieu alcalin. Cette double approche a tout d'abord permis la préparation d'alliages AB5 avec des capacités électrochimiques massiques de 274mAh/g après recuit. Du point de vue fondamental, la faible capacité observée pour les alliages AB5 brut de broyage (120 mAh/g) a été attribuée à l'oxydation de la surface des grains et le traitement par broyage de la surface de l'alliage AB5 polysubstitué avec du graphite a permis de réduire les oxydes de surface et de protéger cette dernière de l'oxydation lors du broyage. L'augmentation de la pression d'équilibre d'hydruration des alliages AB5 est une autre conséquence de la modification des propriétés structurales et surfaciques des matériaux broyés. Ce phénomène a été utilisé avec succès afin de déstabiliser les hydrures des alliages du système Mg-Ni et de rendre leur pression d'équilibre compatible avec l'application électrochimique. Un alliage amorphe (MgNi) présentant une capacité massique de 500 mAh/g a été obtenu. La mauvaise tenue au cyclage de ces matériaux, due à la formation de Mg(OH)2, nous a conduit à la préparation d'alliages ternaires Mg-Ni-T (T=Al, Ti, V, Y, Zr, Cr, Mn, Fe, Co) dont la formule Mg0,9NiY0,1 s'est montrée très intéressante. Enfin, le recouvrement de la surface des alliages MgNi et ZrNi1. 14Mn0. 49Cr0. 18V0. 1 a été entrepris par broyage avec du C et du Cu. Une meilleure tenue au cyclage de l'alliage MgNi a été obtenue et des améliorations importantes de l'activation et de la capacité maximale de l'alliage AB2 ont été constatées