Abstract FR:

Nous avons etudie la fonctionnalisation du poly(chlorure de vinyle) (pvc) par deshydrochloruration (dhc) et greffage de fonctions amines aromatiques. La deshydrochloruration est effectuee en milieu homogene par du tertiobutylate de potassium et en milieu heterogene au moyen de la catalyse par transfert de phase (c. T. P. ) liquide-liquide, par de la soude aqueuse, en presence de bromure de tetrabutyl ammonium. La substitution des chlores du pvc par de l'aniline est realisee en masse (sans solvant additionnel). Le dosage coulometrique des chlores liberes nous permet d'etudier les cinetiques des reactions. A la suite de cette etude, il apparait que la dhc en milieu homogene est plus adaptee a la preparation de composes faiblement deshydrochlorures, tandis que la c. T. P. Convient mieux a une elimination elevee. Les produits obtenus, solubles dans le tetrahydrofurane, ont ete analyses en chromatographie d'exclusion par permeation de gel et spectroscopie uv-visible, cette technique permettant de suivre l'evolution des sequences polyeniques. Nous avons de meme caracterise les materiaux insolubles, issus de la dhc poussee des produits substitues, par spectroscopies irtf, raman, rmn 13c haute resolution du solide et rpe. Nous avons montre qu'un faible taux de substitution n'exclut pas la formation de segments d'environ 25 doubles liaisons conjuguees. Un dopage de ces materiaux par fecl#3 a ete effectue. Nous avons caracterise ces produits par spectroscopies rpe et mossbauer, cette derniere technique prouvant l'incorporation de l'espece dopante dans les echantillons, et nous avons mesure leur conductivite