thesis

Préparation et étude cristallographique de niobates et tantalates de plomb à structure dérivée de la phase pyrochlore

Defense date:

Jan. 1, 1995

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Institution:

Aix-Marseille 3

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Abstract FR:

Au cours de ce travail, nous avons identifie les oxydes obtenus avec les cristaux de pb#2sctao#6 (pst) et pb#2sc(nb#0#,#5ta#0#,#5)o#6 qui sont etudies pour leurs proprietes dielectriques. Ce sont des tantalates de plomb contenant une proportion en scandium tres inferieure a celle de pst et presentant une structure cubique de type pyrochlore. Dans un deuxieme temps, nous avons elabore des cristaux de niobate et tantalate de plomb, a partir des compositions: 2pbo-1nb#2o#5 et 2pbo-1ta#2o#5. Il s'avere que les phases obtenues ne sont pas stchiometriques et presentent un exces de plomb par rapport a la composition initiale. Nous avons montre qu'il n'existe pas de solution solide entre les composes pb#2m#2o#7 et pb#2#,#5m#2o#7#,#5, avec m=nb ou ta. Dans ce domaine de concentration, apparaissent en fait des phases polysomes dont la structure est constituee des deux modules: les couches octaedriques a, b et c, riches en plomb et les couches a, b et c, riches en niobium, caracteristiques de la structure cubique pyrochlore qui correspond a l'empilement aabbcc, le long de la direction 111 du cube, et a la formule chimique calculee pb#2m#2o#7. Par contre, les phases derivees ont une structure rhomboedrique, qui peut etre decrite comme un empilement de ces modules en nombre impair et variable, le long de la direction 00. 1 d'une maille hexagonale, ce qui entraine l'existence de plusieurs phases de compositions chimiques differentes, mais de rapport pb/m toujours superieur a 1. L'etude comparee des niobates et tantalates de plomb, pb#2#+#xm#2o#7#+#x avec 0<x<0,5, montre un comportement singulier pour chacun de ces oxydes, ce que ne laissaient pas supposer les diagrammes de phases des systemes binaires pbo-m#2o#5