thesis

Sur des niobates d'alcalins, d'alcalino-terreux et de terres rares : synthèse et cristallochimie, rayons X et microscopie électronique

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Toulouse 3

Authors:

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Abstract FR:

Dans le cadre de la recherche de nouveaux materiaux presentant des proprietes physiques interessantes (electriques, magnetiques, optiques), des systemes d'oxydes utilisant le pentoxyde de niobium comme entite de base ont ete etudies. Les phases envisagees, preparees par les voies de la chimie du solide, comportent a la fois un element alcalin ou alcalino-terreux et/ou une terre rare et le niobium ; le vanadium et le tantale, qui appartiennent au groupe d'elements v ont ete parfois substitues a ce dernier. Les caracterisations ont ete effectuees par diverses techniques. La synthese et la cristallogenese des phases ba#5nb#4o#1#5, lnnb#1#-#xv#xo#4 (ln=la, ce ; x=0,3), a#0#,#5ce#0#,#5m#2o#6 (a=rb, cs et m=nb,ta) et k#0#,#4ln#0#,#2mo#3 (ln=la, ce, pr, nd, sm, eu et m=nb, ta), sont presentees ainsi que les determinations structurales correspondantes. Les resultats mettent en valeur en particulier: * la synthese d'une phase a cinq couches de type perovskite, ba#5nb#4o#1#5 ; * la stabilisation, pour la premiere fois, d'une structure de type scheelite a temperature ambiante: lanb#0#,#7v#0#,#3o#4 et cenb#0#,#7v#0#,#3o#4 ; * la mise en evidence des phases commensurable et incommensurable, cs#0#,#5ce#0#,#5nb#2o#6 et rb#0#,#5ce#0#,#5nb#2o#6, qui comportent un sous reseau a tunnels entrecroises de type pyrochlore, et leurs solutions solides (rb#1#-#xcs#x)#0#,#5ce#0#,#5nb#2o#6 ; * le reseau cristallin quasi parfait des monocristaux de la phase k#4ce#2nb#1#0o#3#0, prepares a haute temperature ; cette phase presente la structure a tunnels paralleles des bronzes quadratiques de tungstene ; * la contribution essentielle du niobium a la stabilite des differents edifices structuraux et a l'excellente qualite des produits obtenus sous forme de poudres, ceramiques ou monocristaux. De meme est mise en evidence la decomposition de la cerine ceo#2 avec comme corollaire la formation de ce iii qui est fixe par ces reseaux extrement stables