Nouveaux alcoolates de métaux de transition synthèses, études structurales et comportements thermiques
Institution:
Toulouse 3Disciplines:
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Abstract FR:
Le travail presente dans cette these est une contribution a l'etude de nouveaux complexes heterometalliques contenant du titane, ou du zirconium, et un autre metal de transition. L'etude des systemes a ligand mixte zr(or)#4+m(acac)#n a conduit a la synthese et a l'etude structurale de trois nouveaux alcoxydes bimetalliques: zr#2co#2(oc#3h#7)#1#0(acac)#2, zr#2co#4o(oc#3h#7)#1#0(acac)#4 et zr#3feo(oc#3h#7)#1#0(acac)#3. Dans le cas de l'alcoxyde de titane, l'etude de l'hydrolyse partielle et controlee a permis la mise en evidence de deux oxoalcoxydes: ti#7o#4(oet)#2#0 et ti#1#6o#1#6(oet)#3#2. Leurs structures moleculaires et cristallines ont ete etudiees. Tous deux existent sous deux formes polymorphes qui different essentiellement par l'empilement des molecules. La reflexion sur la parente existante entre les structures de nombreux alcoxydes a montre qu'un tres grand nombre d'edifices complexes peuvent etre decrits tres simplement comme l'assemblage d'un petit nombre de germes structuraux elementaires. Toutefois, ce concept ne permet pas de prevoir une architecture moleculaire. Le traitement thermique des complexes du zirconium montre un comportement tres different de celui observe avec des precurseurs mineraux dans deux cas au moins: le systeme zr-co riche en cobalt et le systeme zr-vo. Dans les deux cas, il est tres vraisemblable que des oxydes bimetalliques nouveaux se forment. Toutefois, leur caracterisation structurale reste a faire