thesis

Synthèse et étude de céramiques supraconductrices à haute température critique : caractérisation chimique et approche moléculaire

Defense date:

Jan. 1, 1990

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Institution:

Toulouse 3

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Le sujet de cette these porte sur les ceramiques supraconductrices a haute temperature critique: l'oxyde mixte d'yttrium, de baryum et de cuivre en proportions stchiometriques de 1,2,3. Les proprietes physiques de ces oxydes dependent de leur teneur en oxygene. Une technique de dosage de la teneur en oxygene, reposant sur une methode classique de iodometrie, amelioree par potentiometrie a ete mise au point. Afin de connaitre la teneur en cuivre sous ses differents etats d'oxydation dans cette ceramique, la voltammetrie cyclique a ete la methode choisie. L'electrode a pate de carbone et une electrode a poudre compactee ont ete realisees. Cependant les dosages quantitatifs voulus n'ont pas pu etre effectues, ceci etant en partie du a des problemes d'ordre theorique. Ces ceramiques ont ete dopees au soufre. Les syntheses ont ete effectuees a partir de melanges solides d'oxydes et de sulfures. Pour un pourcentage en soufre inferieur a 4,6%, aucune amelioration des proprietes electriques n'a ete observee. Afin d'obtenir une meilleure homogeneite dans la ceramique, il a ete choisi de la synthetiser a partir de precurseurs polymeres et organometalliques. Les polymeres precurseurs derives du ligand tetrathiolate n'ont pas permis d'obtenir la ceramique. Par contre, un complexe organometallique dont le ligand est une base de schiff et contenant en quantite stchiometrique le cuivre et l'yttrium a ete synthetise. La pyrolyse d'un melange de ce complexe et d'oxyde de baryum ou de nitrate de baryum conduit a l'oxyde supraconducteur. Des modifications de ce complexe ont ete apportees pour ameliorer sa solubilite en vue d'une mise en forme de la ceramique