Abstract FR:

Ce travail utilise la spectroscopie infrarouge d'excitons vibrationnels dans un cristal moleculaire, la phenothiazine, pour etudier sa transition de phase structurale. On montre comment l'evolution, en fonction de la temperature, de la structure de multiplets de bande d'absorption infrarouge, constitue un procede d'etude simple des transitions de phase du second ordre, pour un cristal moleculaire. Le modele de l'exciton moleculaire de davydov est rappele, ainsi que la theorie de landau, qui predit que le parametre d'ordre (t) d'une transition de phase du second ordre doit suivre pour tout t < t#c la loi suivante: (t) = 0 (t#c-t)#b, avec b compris entre 0,25 et 0,5. Pour caracteriser la transition de phase orthorhombique monoclinique a t#c = 250 k nous avons choisi comme parametre d'ordre l'ecart en frequence entre deux niveaux excitoniques, et pour verifier la loi de landau, nous avons etudie l'evolution en fonction de la temperature et au voisinage du changement de phase, des bandes d'absorption infrarouge de la phenothiazine. En mesurant l'ecart en frequence des composantes excitoniques, en fonction de t < t#c, on a trouve pour b une valeur voisine de 0,45, conforme a la theorie de landau. Une interpretation du mecanisme de changement de phase est proposee a la lumiere des theories ci-dessus, en precisant la relation existante entre la contrainte de cisaillement e#5 = e#z#x du cristal et l'ecart v des frequences. On en deduit que cette contrainte a une variation de la forme (t#c-t)#b', avec b' de l'ordre de 0,22. En conclusion, la transition de phase de la phenothiazine a t#c = 250 k est une transition structurale du second ordre et qui possede un comportement ferroelastique impropre, le parametre d'ordre etant l'ecart en frequence des composantes excitoniques