Abstract FR:

Les phénomènes de non-stœchiométrie dans les ferrites du système Ba-La-Fe-O dont les structures dérivent de la perovskite, ont été étudiés au moyen de diverses techniques (diffraction X, HRTEM, spectroscopie Mössbauer. . . ). Dans le système BaFe₄+O3-BaFe₃+O2. 50 la structure et l'ordre des lacunes des phases BaFeO₃-y dépendent du taux de lacunes (y) et corrélativement du rapport Fe₄+/Fe₃+ (t / (1-t)) directement lié aux conditions de synthèse (PO₂, T). Pour y ≤ 0,35, l'empilement est un mélange des types "hexagonal compact" et "cubique compact" conduisant à des structures de type perovskite 6H ou 12H lacunaires en oxygène alors que pour des valeurs de y plus élévées (y ≥ 0,35) il devient "cubique compact". Dans ce domaine de compositions, la non-stœchiométrie est accomodée grâce à la formation de structures en microdomaines soit d'une phase monoclinique (BaFeO2,50), soit d'une phase orthorombique de composition voisine de BaFe02. 55. En revanche pour 0. 25 < y < 0,37, on observe des phénomènes d'intercroissances entre une phase de type 6H et une phase dérivée de la perovskite cubique. Pour y ≤ 0,25, aucun ordre des lacunes à longue distance n'apparaît. Dans le système LaFeO₃-BaFeO2,50, quatre phases différentes, surstructures de la perovskite cubique, apparaissent en fonction du rapport Ba/La (x/(1-x)). Leur microstructure est discutée en fonction de la composition, de l'ordre Ba-La et du taux de lacunes (y).