Abstract FR:

Ce mémoire concerne l'étude des composés d'insertion polyparaphénylène (PPP) - métal alcalin obtenus par réaction directe de l'alcalin sur le polymère. Le polyparaphénylène synthétisé par la méthode de Kovacic présente un taux de cristallinité suffisant pour entreprendre des études structurales. Celles-ci ont été réalisées par diffraction des rayons X (DRX). Elles concernent plutôt l'évolution structurale du PPP au cours l'intercalation des métaux alcalins. L'étude est complexe car ces matériaux présentent un état de désorganisation important se traduisant par des réflexions larges et peu nombreuses. Cependant, on montre, dans ce mémoire, l'effet important de la taille de l'insérat sur la coordinence des colonnes d'ions insérés : la structure est trigonale avec les ions de petite taille (Li, Na et K) alors qu'elle est tétragonale avec des ions de taille plus importante (Rb et Cs). Bien que cette étude structurale présente encore de nombreux points obscurs, elle apporte néanmoins des données inédites utiles pour des études ultérieures plus élaborées. Par ailleurs, les propriétés magnétiques du PPP et de ses composés d'insertion ont été étudiées par RPE. Pour la première fois, l'étude de l'évolution des signaux RPE en fonction de l'avancement de la réaction d'insertion de ce polymère a été réalisée. Cette étude montre que le type de dépendance de la larguer de raie deltaHpp en fonction du numéro atomique de l'alcalin est caractéristique d'une interaction spin - orbite au site de l'insérat. D'autre part, la dépendance linéaire de deltaHpp avec la température est la signature d'un comportement métallique de la poudre de PPP intercalé. Les valeurs de conductivité électrique déduites des courbes de Kodera et celles obtenues par les méthodes directes à contacts électriques sont comparables. Ces valeurs sont les plus élevées publiées à ce jour pour les composés PPP - donneurs électroniques