Abstract FR:

L’obtention des phases sillénites Bi₁₂[M]O₂₀(M+IV = Si, Ge, Ti), est liée, lorsque le cation M diffère de la valence 4, à un mécanisme de substitution couplée généralisable sous la forme : Bi₁₂[Aα⁺xB⁺βy] avec x + y = 1 x ≤3 αx + βy = 4 y ≥5 Les conditions et les limites d’existence de ces phases sont précisées de même que celles de la variété γ de Bi₂O₃. Cette dernière correspond en fait à un oxyde Bi₂O₃,₁₂₅ comportant les degrés d’oxydation +III et +V du bismuth. L’hétérogénéité des cations A⁺x et B⁺y qui s’insèrent dans les sites tétraédriques de la structure, entraîne des distorsions locales mises en évidence par EXAFS.