Abstract FR:

La cinetique de l'hydrogenation selective du 1,5,9-cyclododecatriene (cdt) en cyclododecene (cde) passant par le cyclododecadiene en evitant l'hydrogenation complete en cyclododecane. (cda) catalysee par 0,5% palladium sur alumine a ete etudiee. Les experiences ont ete realisees dans un reacteur triphasique a pression et temperature constantes. Differentes temperatures (413 a 453 k) et pressions (0,15 a 1,2 mpa) ont ete choisies, en utilisant differentes tailles de particules: grains, 3 x 3,2 mm sur lesquels le palladium est depose sur une epaisseur de 240 m en utilisant un panier stationnaire, et de la poudre de diametre moyen 6, 10 et 30 m obtenue a partir du broyage des grains. L'analyse chromatographique du melange reactionnel a montre la presence de quatre produits mais dans differentes formes isomeriques. Les experiences sur le transfert de matiere ont montre qu'avec une vitesse d'agitation adequate, les resistances aux transferts sont negligeables. Cependant, les resistances dues a la diffusion interne doivent etre prises en consideration pour les grains. Pour l'etude de la cinetique intrinseque de la reaction, des series de mesures ont ete realisees avec le catalyseur en poudre de diametre inferieur a 10 m. La cinetique est representee par un modele de langmuir-hinshelwood (eley-rideal) base sur l'adsorption des especes organiques et sans adsorption de l'hydrogene. Ce modele rend bien compte de l'augmentation de selectivite a faible pression et a haute temperature. Les effets de l'isomerisation sont aussi discutes