Abstract FR:

Ce travail est consacré à la synthèse de nouvelles séries de systèmes linéaires conjugués dérivés d'oligoheteroarylenevinylenes. Les oligomères de la première série sont construits par le greffage de motifs 1,3-dithiole-2-ylidene aux deux extrémités d'oligo- furylenevinylenes et -thienylenevinylenes. La caractérisation des propriétés optiques et électrochimiques montre que l'association de ces oligomères conjugués et du tetrathiafulvalène dans une structure hybride permet d'aboutir à une diminution substantielle de la différence d’énergie homo-lumo et du potentiel d'oxydation par rapport aux deux motifs constitutifs. D'autre part, l'analyse de l'influence de la longueur de l'espaceur conjugue montre que l'extension de ce dernier conduit à une diminution de l'écart homo-lumo, a une baisse du potentiel d'oxydation et a une stabilisation des états multicationiques. De plus l'étude par diffraction X des sels de cations radicaux obtenus par électrocristallisation a mis en évidence la participation des hétéroatomes de l'espaceur conjugue à la formation des colonnes de donneurs. Au cours de la seconde partie, la synthèse d'oligothienylenevinylenes a été développée. L'augmentation considérable de la solubilité obtenue par le greffage de chaines alkyle sur le cycle thiophénique a permis d'étendre la longueur de conjugaison et d'accéder aux oligothienylenevinylenes les plus longs connus jusqu'à présent. L'analyse de l'évolution des propriétés optiques et électrochimique de ces oligomères en fonction de la longueur de conjugaison montre que l'écart homo-lumo, et le potentiel d'oxydation diminuent de façon monotone sans phénomène de saturation, indiquant que le système conjugue conserve une structure plane et rigide. Parallèlement, le processus d'oxydation évolue pour passer progressivement de deux étapes monoélectroniques a un transfert biélectronique, fournissant ainsi une première mise en évidence de génération d'un état bipolaronique sur un oligomère conjugué.