Synthèse et caractérisation de nouveaux polymères dérivés des dianhydrohexitols : réactivité et selectivité sous micro-ondes
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
New diethers were synthesized by dialkylation of dianhydrohexitols (isosorbide, isomannide and isoidide) under phase-transition catalysis (PTC), as model reactions for further polymerization. High yields were obtained under microwaves (more than 90%), under mild conditions (5 minutes at 140°C), in comparison with thermal heating (yields lower than 20%). After optimization of the reaction conditions (temperature, phase transfer agent, solvent, alkylating agent, salts addition), this method was applied to alkylation of monobenzylated dianhydrohexitols with dihalogenes or disulphones as alkylating agents, which leaded to new chiral diols after deprotection of the alcohols. By extrapolation to reactions with alkyl dihalogenes or disulphones, new polyethers were synthesized in good yields, their molecular weight and their structure depending on the monomer, on the substituent and on the activation method. . .
Abstract FR:
Comme réaction-modèle en préalable à des réactions de polymérisation, nous avons synthétisé de nouveaux diéthers par dialkylation de dianhydrohexitols (isosorbide, isomannide et isoidide) dans des conditions de CTP. D'excellents rendements sont obtenus sous micro-ondes (supérieurs à 90%) dans des conditions douces et efficaces (5 minutes à 140°C) contre de faibles rendements par chauffage classique (inférieurs à 20%) après optimisation de la température, de l'agent de transfert de phase, du solvant, de l'agent alkylant et d'effets d'addition de sels. Cette méthodologie a été appliquée à l'alkylation de dianhydrohexitols monobenzylés avec des agents alkylants dihalogénés ou disulfonés et a permis d'accéder, après déprotection des alcools, à de nouveaux diols chiraux. Par extrapolation aux cas de réactions avec des dihalogénures ou des disulfonates d'alkyle, de nouveaux polyéthers ont été obtenus avec des rendements, des masses moléculaires et des structures qui dépendent du monomère de départ, de la nature du groupe partant et du mode d'activation utilisé.