Abstract FR:

Le travail presente concerne la synthese, la caracterisation structurale et physico-chimique des mno#2 et li#xmno#2 , et l'etude de l'influence de leurs parametres structuraux et physico-chimiques sur l'insertion electrochimique du lithium. Les mno#2 sont habituellement prepares par electrodeposition anodique a forte densite de courant a partir de solutions bouillantes de mnso#4. Leur structure consiste en une intercroissance aleatoire de pyrolusite (taux pr) dans la structure ramsdellite, comportant un taux de micromaclage mt. En consequence, leur caracterisation structurale n'est possible que via la simulation des diagrammes de poudre. Afin de disposer d'une large gamme de mno#2 , des conditions de preparation variees ont ete mise en oeuvre (concentration en mnso#4, courant constant ou potentiel constant, balayage de potentiel ou de courant, temperature de deshydratation). Elles permettent d'acceder a des mno#2 presentant des parametres structuraux inusuels. L'insertion electrochimique du lithium des mno#2 correspond a un mecanisme biphase conduisant aux composes li#xmno#2. L'analyse des courbes electrochimiques d'echantillons varies, a permis de mettre en evidence un processus d'intercalation de type nucleation-croissance et des correlations entre les parametres structuraux et physico-chimiques et la cinetique de transformation. Les mno#2 a fort pr sont les composes qui subissent les plus importantes modifications. Des caracterisations par rmn du lithium et methr confirment ces resultats. L'etude electrochimique des phases li#xmno#2 obtenues montrent qu'elles intercallent reversiblement le lithium en deux etapes, une fraction du lithium restant piegee dans la structure. Les capacites specifiques les plus elevees sont obtenues pour les composes issus des mno#2 les plus oxydes, et a faibles taux pr et mt.