Abstract FR:

Des phosphines, des diphosphines et des derives phosphores comportant 2, 3 ou 4 groupements triisopropoxysilyles ou trihydrosilyles hydrolysables ont ete preparees. L'hydrolyse-polycondensation de ces precurseurs selon le procede sol-gel conduit a des materiaux hybrides organique-inorganiques incorporant des centres phosphores. Les differentes analyses montrent la conservation de l'integrite de la partie organique de la molecule de precurseur dans le solide. L'influence des facteurs experimentaux de l'hydrolyse-polycondensation sur la texture du solide obtenu a ete etudiee pour le precurseur de fonctionnalite egale a 9. Une augmentation de la quantite de catalyseur (1 - 10%) ou de la temperature d'hydrolyse (30 - 110c) entraine un accroissement de la surface specifique bet du materiau. L'accessibilite des atomes de phosphore dans les xerogels a ete etudiee par le biais de la reactivite des solides vis a vis de h#2o#2, s#8, ch#3i et phch#2br. Pour ces reactifs, un taux de conversion quasiment quantitatif est observe, indiquant que tous les atomes de phosphore sont accessibles dans les materiaux etudies. Les reactions de complexation du tungstene pentacarbonyle ont permis de mettre en evidence des differences de reactivite entre les xerogels. Le taux de complexation depend de la fonctionnalite du precurseur initial, mais, pour une fonctionnalite donnee (f = 9), il est sensible a la surface specifique bet des solides. Les rendements des reactions de demetallation des xerogels incorporant des complexes du palladium (ii) et du platine (ii) dependent egalement de la fonctionnalite du precurseur. L'hydrolyse-polycondensation de complexes phosphine-borane entraine une rupture partielle de la liaison p-b (40 - 60%). En revanche, des solides dont 90% des atomes de phosphore sont porteurs d'un groupement bh#3 ont ete prepares par reaction de thf. Bh#3 sur des xerogels prealablement silyles.