Abstract FR:

Le manque de stabilité du polyglyoxylate de méthyle (PGMe) et de ses dérivés est la principale cause de la limitation de son développement industriel. Cette étude est la première portant sur la synthèse, la stabilisation et l'utilisation dans diverses applications du PGMe en tant que nouveau matériau. Par l'emploi d'agents de terminaison isocyanates (isocyanatopropyltriéthoxysilane, hexaméthylène diisocyanate, 2-méthyl-2-propénoylisocyanate, 1méthyl-1-3-(2-propénoyl)phényléthyl isocyanate) fonctionnalisés, les extrémités hydroxyles du PGMe ont été parfaitement bloquées. L'étude des propriétés thermiques du matériau a montré une amélioration de la tenue thermique des chaînes ainsi modifiées (Tdmax = 200°C) par rapport a celle à terminaison classique ester ou ether ( Tdmax = 150°C). De plus, des matériaux plus ou moins souples à température ambiante ou à 37°C sont obtenus en jouant simplement sur la nature des extrémités et sur la masse molaire des chaînes. Des réactions d'homoréticulation ont été menées sur les séries à extrémités silanes et acryliques, ainsi que des réactions de coréticulation à partir des chaînes à extrémités acryliques et de MMA. Les réseaux obtenus ont des propriétés variables selon la longueur des chaînes et la quantité de MMA incorporé. Des protocoles de saponification totale et partielle ont été mis au point et ont conduit a des copolymères glyoxylate de méthyle/glyoxylate de potassium à taux variables. Une étude RMN 1h a permis de proposer un mécanisme de dégradation du PGMe correspondant a la libération principalement de méthanol et d'hydrate du glyoxylate de méthyle, ce dernier s'hydrolysant dans l'eau pour conduire au métabolite acide glyoxylique. Les études préliminaires de toxicité chez la souris et le rat n'ont révélé aucune toxicité pour le PGMe, par contre le sel correspondant (totalement saponifié) possède une DL 50 variable selon la voie d'administration. Des systèmes à libération contrôlée (confondus et coprécipités) ont été élaborés à partir du PGMe (matrice hydrophobe) et du métroprolol (principe actif hydrophyle) et leurs cinétiques de libération étudiées in vitro