Abstract FR:

Les adhèsifs anaérobies sont des formulations à base de dimethacrylates qui ne se polymérisent pas en présence d'oxygène, mais qui durcissent rapidement lorsqu'elles sont confinées entre deux surfaces métalliques (applications: joint d'étanchéité, fixation, freinage). La polymérisation radicalaire est amorcée par un système redox constitué d'un hydroperoxyde contenu dans la formulation et d'un cation métallique fourni par le métal lui-même. Des accélerateurs tels que la diméthylparatoluidine (DMPT) et la saccharine permettent d'obtenir des vitesses de polymerisation élevées à température ambiante. Sur les metaux à base de cuivre, des défauts d'étancheité du joint à l'eau chaude apparaissent: ils sont vraisemblablement dus à des vitesses de polymérisation trop élevées. Afin de comprendre le rôle des accelérateurs, nous avons réalisé l'étude cinétique d'un système modèle constitué de methacrylate de méthyle (mma) et de divers additifs: saccharinate de fer ou cuivre, hydroperoxyde cumene, DMPT et saccharine. Un mécanisme réactionnel a été proposé pour rendre compte des observations expérimentales: la saccharine catalyse la décomposition de l'hydroperoxyde et, dans le cas d'une polymérisation hétérogène en présence d'une surface métallique, forme des sels solubles dans le MMA. La DMPT complexe les cations métalliques (cu+ et fe2+) et augmente leur réactivité. Dans le cas du fer, la DMPT réduit les ions fe3+, tandis que dans le cas du cuivre, c'est l'hydroperoxyde qui réduit les ions cu2+. Afin de diminuer la vitesse de polymerisation en presence de saccharine de cuivre sans effectuer celle qui est obtenue en presence de saccharinate de fer, des multi-aminés tertiaires ont étè ajoutées et leur influence sur la vitesse de polymérisation du MMA a été étudiée. La TMED remplit bien ce rôle. Sur la base de ces résultats, des compositions anaérobies ont étè formulées. Elles présentent des temps de prise comparables sur support à base de fer et de cuivre. Les propriétés mécaniques des joints d'étanchéité sur cuivre sont supérieures (après vieillissement dans l'eau chaude) à celles des compositions anaérobies classiques.