thesis

Role inhibiteur de l'anion molybdate sur la corrosion des aciers doux en solution aqueuse de faible teneur en ions chlorure. Application a la protection contre la corrosion des circuits de refroidissement

Defense date:

Jan. 1, 1997

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Institution:

Paris 6

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Abstract FR:

La premiere partie de ce travail est consacree a l'etude du mecanisme d'action du molybdate de sodium contre la corrosion d'un acier doux de norme afnor en 10025, en solution aqueuse de faible teneur en ions chlorure, pour des ph variables compris entre 7 et 11,5. En absence d'inhibiteur, quel que soit le ph etudie, des methodes electrochimiques stationnaires et transitoires conduites sur electrode tournante (voltametrie, impedancemetrie ac et ehd) ont revele la preponderance de la corrosion localisee dans la degradation du metal, corrosion qui s'etend rapidement a l'ensemble de la surface du materiau. Dans les memes conditions, la corrosion uniforme reste residuelle. En presence de molybdate de sodium, les memes techniques experimentales ont montre que l'inhibiteur bloque partiellement l'initiation des piqures naissantes. L'ensemble de ces resultats est confirme par des tests gravimetriques, l'observation des surfaces en microscopie electronique et l'analyse edsx des produits formes en fond de piqure. En s'appuyant sur un modele theorique developpe par galvele, nous avons etabli une correspondance entre la formation d'une espece entre les ions ferreux et les ions molybdate et le retard de l'acidification en fond de piqure qui empeche la propagation irreversible des piqures. Une augmentation de la teneur en ions chlorure a cependant montre un changement de comportement de l'anion molybdate qui semble alors jouer un role preponderant sur la corrosion uniforme sans montrer d'aptitude significative pour la protection contre la corrosion localisee. La deuxieme partie de ce travail est consacree a l'etude de l'efficacite inhibitrice de l'anion molybdate dans des conditions de temperature et d'hydrodynamique variables. Les essais realises en temperature confirment les proprietes anticorrosives de l'inhibiteur vis-a-vis de la corrosion localisee jusqu'a environ 80c. Au dela de cette temperature, les resultats obtenus avec ou sans inhibiteur sont similaires. Nous avons pu montrer qu'en plus de son effet intrinseque sur les vitesses des processus aux electrodes, la temperature joue un role indirect sur l'aptitude a la piquration en diminuant le ph de la solution environnante. Pour des vitesses du fluide inferieures a 378 l/h, les essais realises dans une boucle de circulation ne modifient pas profondement les resultats auxquels nous etions parvenus sur electrode tournante. En particulier, il ne semble pas que l'inhibiteur soit sensible aux forces de frottement aux parois, resultat qui s'explique par le mode d'action privilegie de cet inhibiteur dans les piqures et non a la surface du film passif.