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Poly(n-alkyl 3,6 carbazolylène)s : électrosynthèse, caractérisation et propriétés à l'état neutre et à l'état dopé

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Jan. 1, 1992

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Paris 13

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Nous avons synthétisé différents poly(n-alkyl 3,6 carbazolylene)s par couplage électro catalyse de 3,6 dibromo n-alkyl carbazole en présence de nickel zéro-valent continuellement régéneré. La solubilité de ces matériaux augmente avec la longueur de groupe aliphatique fixe sur l'azote de l'unité répétitive. Partiellement solubles dans divers solvants aprotiques dipolaires si ce groupe est méthyl ou éthyl, ils sont solubles pour un groupement supérieur. Cette solubilité permet la détermination de caractéristiques structurales par rmn13c et des caractéristiques macromoléculaires par gpc. Les matériaux formés sont constitués d'enchainements réguliers en 3,6 d'unites carbazoles n substitués présentant une masse moléculaire moyenne de l'ordre de 2000. Le spectre d'absorption optique de poly(n-alkyl 3,6 carbazolylene) (pacz) en solution dans le thf ou déposé à l'état de couche mince sur verre ito est caracterisé par un max compris entre 300 et 310 nm. Le gap du matériau est compris entre 3,2 et 3,4 ev. Nous avons préparé des films de pacZ (état neutre) par évaporation ou par électrodéposition directe sur des substrats de nature variée (verre ito ou carbone vitreux) en milieu ch3cn/nbu4clo4. Ces films sont généralement oxydables dans l'acétonitrile contenant un sel de lithium en deux étapes quasireversibles en cation radical et en dication dans l'intervalle compris entre 0 et 1,4 v/ecs. Ces propriétés redox sont accompagnées de propriétés électrochromes se traduisant par des modifications dans le spectre d'absorption optique. La conductivité de ces matériaux (en poudre) dopés par la vapeur d'iode est comprise entre 10exp4 et 10exp2 s. Cmexp1. Le pbuc peut être dopé en solution dans ch2cl2 par l'iode en présence de nbu4clo4 (ou nbu4bf) du fait d'une augmentation du pouvoir oxydant de la solution mis en évidence par des relevés potentiométriques. Le spectre uv-visible du pbuc dopé dans ces conditions révele un pic d'absorption situe vers 855 nm caractéristique du cation radical forme. La conductivite d'un film de pbuc dopé en solution est comprise entre 10exp1 et 1 s. Cmexp1