Abstract FR:

L'objectif principal de notre travail consistait d'une part en une etude physico-chimique de polyisoprenyldilithium en solution dans l'hexane, et d'autre part a appliquer le caractere bifonctionnel de ces polymeres a la synthese de polyisoprene cyclique. Dans un premier temps, nous avons ameliore les conditions de synthese des polyisoprenes en utilisant un nouveau mode operatoire. Nous avons ainsi reussi a obtenir des polyisoprenes de masse prefixee, de faible indice de polymolecularite et de distribution monomodale. Par viscosimetrie et par rmn du lithium, nous avons montre que pour des faibles degres de polymerisation et concentrations en centres actifs, les chaines de polyisoprenyldilithium ont fortement tendance a former des agregats cycliques par association intramoleculaire. Lors de la polymerisation de l'isoprene, l'etude de la croissance comparee des chaines de polymere monofonctionnel et bifonctionnel en melange nous a permis de conclure que les polyisoprenes synthetises a partir de notre amorceur organodilithien ne peuvent renfermer qu'une quantite negligeable d'especes monofonctionnelles. Parallelement a cette etude physico-chimique, nous avons synthetise differents polyisoprenes cycliques par couplage des extremites de chaines de polyisoprenyldilithium avec le dichlorodimethylsilane ou le 1,2 bis(isopropenyl-4-phenyl)ethane (bipe). Nous avons ainsi montre que la cyclisation est grandement favorisee en milieu non polaire lorsque le compose dihalogene est utilise comme agent de couplage. Le caractere vivant d'un polymere etant conserve lors de sa cyclisation par le bipe, nous avons ainsi reussi a synthetiser un polyisoprene monocyclique vivant a deux branches (pic2b) par couplage des chaines d'un polyisoprenydilithium avec le bipe suivi d'une addition de monomere. Un polyisoprene bicyclique a ensuite ete synthetise par couplage des chaines du pic2b precedent avec le dichlorodimethylsilane