thesis

Modification chimique d'oligoamides et de polyamides aliphatiques par action de derives chlores. Application aux reactions de greffage

Defense date:

Jan. 1, 1995

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

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Abstract FR:

Afin de contribuer a la diversification des proprietes chimiques et physiques des polymeres, le chimiste dispose de divers outils empruntes a la chimie organique pour modifier une structure macromoleculaire. Ainsi, l'introduction de fonctions amide n-chlore le long de la chaine des polyamides susceptibles d'amorcer une nouvelle polymerisation ouvre la voie a la synthese de nouveaux polymeres greffes possedant une architecture controlee. Une etude cinetique preliminaire sur une molecule modele a permis de definir les conditions necessaires pour eliminer toute reaction secondaire et d'evaluer les parametres determinant la reaction de n-chloration de la fonction amide. Elle a d'autre part mis en evidence l'influence des caracteristiques physiques du milieu sur le mecanisme reactionnel. La n-chloration des divers polyamides aliphatiques realisee en milieu organique par l'action de l'hypochlorite de tert-butyle a ete ensuite developpee. La caracterisation des polymeres n-chlores presentant des taux de chloration variables selon les conditions operatoires a confirme l'absence de reactions secondaires et une etude du comportement thermique de ces polymeres modifies a ete realisee. Ces precedents resultats ont ainsi permis d'aborder le dernier volet de notre travail, la synthese par amorcage radicalaire de copolymeres greffes de type polyamide-g-poly (methacrylate de methyle). L'analyse par spectrometrie de masse realisee sur des composes modeles a revele la presence de greffons de pmma sur l'atome d'azote de la fonction amide. Cette methode semble donc etre la plus appropriee pour definir le site de greffage des copolymeres synthetises