Abstract FR:

Le but de ce travail a ete d'etudier la diffusion a l'etat liquide et a l'etat solide par electrolyse a hautes temperatures dans licl+kcl fondu a partir des techniques electrochimiques impulsionnelles. Nous avons utilise la voltamperometrie en developpant une analyse theorique permettant ainsi l'interpretation des voltamperogrammes obtenus dans le cas des systemes heterogenes. Ceci nous a permis d'aborder l'etude de trois types de situations concernant les reactions heterogenes. Deux d'entre elles concernent la diffusion a l'etat liquide; c'est le cas premierement de l'oxydation d'un metal suivie de la reduction des ions juste produits. La voltamperometrie permet a partir de la theorie developpee d'obtenir les coefficients de diffusion de differents ions metalliques. Le deuxieme cas concerne la diffusion d'une espece moleculaire a l'etat dissous; il s'agit dans notre travail de l'etude de la diffusion du gaz chlore a partir de l'oxydation des ions chlorures. Le troisieme cas est relatif a l'etude de la formation d'alliages superficiels et aboutit donc a la determination des mecanismes de diffusion a l'etat solide. La technique essentiellement developpee dans ce travail est la voltamperometrie; l'exploitation des resultats fait appel a la theorie developpee par les deux cas precedents. Cependant, il est necessaire lorsque l'on etudie la diffusion dans les solides de tenir compte d'une maniere tres stricte des proprietes thermodynamiques des systemes etudies. En outre les phenomenes de deplacement de l'interface electrode-electrolyte lors du depot doivent etre pris en consideration. Cette necessite nous a conduit a completer l'analyse des resultats par des methodes de simulation numerique. Il apparait ainsi que dans le cadre de ce travail les methodes impulsionnelles constituent une technique simple et efficace des processus de diffusion a l'etat solide et a l'etat li