Abstract FR:

Ce travail concerne la fonctionnalisation d'un polybutadiène hydroxytéléchélique (PBHT) par modification en une seule étape afin que la réticulation ultérieure soit menée sans utilisation de diisocyanate. Par addition radicalaire d'un thiol silylé (SISH) sur les doubles liaisons du PBHT, des fonctions alkoxysilane ont été greffées. Pour de faibles concentrations en SISH, l'addition se fait uniquement sur les doubles liaisons 1,2. Un nouveau modèle cinétique a été proposé. Par addition d'isocyanates hétérofonctionnels sur les fonctions OH du PBHT, différents prépolymères porteurs de fonctions styrénique, méthacrylique ou alkoxysilane ont été obtenus. Les réactions cinétiques seraient plutôt en faveur d'un ordre 2. La réticulation de ces prépolymères fonctionnels a été réalisée soit par voie thermique, dans le cas des fonctions styrénique et méthacrylique, soit par voie photochimique dans le cas des fonctions méthacrylique, soit par hydrolyse dans le cas des fonctions alkoxysilane. L'avancement de la réticulation en fonction de différents paramètres (température, concentrations, catalyseur. . . ) a été suivi par mesure du gonflement et des propriétés mécaniques (E' et tan delta ). Dans le cas des prépolymères porteurs de groupements alkoxysilane, en bout de chaîne, nous n'observons pas de variation de Tv avec l'avancement de la réticulation. Dans tous les autres cas, Mc diminue et le sommet de tan delta se déplace vers les hautes températures. Ainsi, par le choix du mode de réticulation et du type de fonctions, il est possible de moduler le temps de réticulation et les propriétés mécaniques finales.