Abstract FR:

Le but de cette étude est de comprendre les modifications microstructurales qui accompagnent ou sont à l'origine des pertes de conductivité du polymère conducteur polypyrrole au cours du temps. Nous nous sommes attachés dans un premier temps à caractériser en termes de mobilité moléculaire par spectrométrie mécanique dynamique, la microstructure de polypyrroles non vieillis, dopés par divers anions dopants. La relaxation mécanique associée à la transition vitreuse tg du polypyrrole a été mise en évidence à des températures d'autant plus élevées que les anions dopants présentent des encombrements stériques importants. Une analyse systématique du vieillissement, réalisée en conditions isothermes par spectrométrie mécanique et suivi in situ de l'évolution des propriétés de conduction au cours du temps, a permis de montrer le rôle essentiel joue par la position en température de la transition vitreuse des différents polypyrroles par rapport à la température de vieillissement. Ainsi, tous les vieillissements réalisés en atmosphère oxydante, de même que ceux effectués à des températures supérieures a tg en atmosphère neutre, conduisent à une dégradation des propriétés de conduction. Les mécanismes à l'origine de cette dégradation des propriétés de conduction pourraient être de la réticulation chimique, de l'oxydation ou de la scission de chaines. Au contraire, les vieillissements en atmosphère inerte et à des températures inferieures à tg, conduisent à une augmentation des propriétés de conduction qui pourrait résulter d'un phénomène de vieillissement physique du polymère. Notre étude a donc permis d'établir les liens qui pourraient exister entre la microstructure des polypyrroles, caractérisée par la position en température de la transition vitreuse, et la stabilité de leurs propriétés de conduction