Abstract FR:

La photolyse de l'amorceur donne des radicaux dithiocarbamate peu reactifs (s) qui terminent les chaines croissantes de polyacrylate de butyle et donnent des groupements terminaux ayant une structure similaire a celle de l'amorceur. Ces groupements peuvent etre reactives (terminaison reversible) et le polymere peut donc avoir des caracteristiques d'un polymere vivant: rsr+s+nm (monomere) rm#n+srm#ns. Certains resultats sont en faveur d'un mecanisme vivant. Des oligomeres fonctionnalises, premiere d'un schema de polymerisation vivante, ont ete obtenus dans certaines conditions. L'amorcage avec un polymere fonctionnalise entraine une croissance des masses moleculaires (de 30000 a 100000). Un copolymere poly(acrylate de butyle)-bloc-poly(methacrylate de methyle) a ete prepare, mais avec un rendement de sequencage partiel. Cependant, la formation de produits secondaires, en particulier le disulfure de tetraethylthiurame (par combinaison de deux radicaux s), dans une moindre mesure du disulfure de carbone conduit a envisager l'intervention de reactions de terminaison non reversibles. Les resultats de l'etude cinetique ne sont pas en accord avec l'hypothese d'un schema vivant, mais peuvent etre interpretes en admettant un reamorcage lent par les groupements terminaux du polymere. La terminaison reversible se produit effectivement, mais n'est pas quantitative