Abstract FR:

Les copolymeres ethylene / monoxyde de carbone strictement alternes (polyolefinketones, pok) suscitent un interet croissant depuis le developpement, au milieu des annees 1980, de catalyseurs metallocenes, complexes du paii. Ce sont des polymeres lineaires semi-cristallins possedant de bonnes proprietes mecaniques (module d'young, adhesion,). A l'etat cristallin, ces molecules adoptent une conformation de zigzag planaire et peuvent s'organiser suivant deux phases cristallines a symetrie orthorhombique, notees pok-beta et pok-alpha. La cristallisation de ces copolymeres a partir de solutions tres diluees a permis la formation de cristaux simples (voire monolamellaires). Tous les objets observes presentent, apres cristallisation en phase pok-beta, une transition partielle ou totale vers la phase pok-alpha. La transition inverse partielle est observee lors du recuit des echantillons a une temperature superieure a 110c. L'etude structurale et morphologique de ces echantillons essentiellement par microscopie electronique a transmission (met) et par diffraction des electrons a servi de support a une etude detaillee de la transition de phase cristal/ cristal de la phase pok-beta vers la phase pok-alpha, ainsi que de la transition inverse. Les donnees experimentales ont ete confrontees avec succes aux resultats d'une analyse purement cristallographique de ces transitions, basee sur la modelisation de la deformation du reseau par une transformation de l'espace de type cisaillement caracterisee par un plan invariant et une direction, un sens et une amplitude de deformation (invariant plane strain). Un ensemble de mecanismes de transition, bases sur les etudes precedentes, sont proposes. Ils permettent de rendre compte de la plupart des structures et des morphologies observees. L'etude du polymorphisme cristallin du pok est completee par la caracterisation de la croissance epitaxiale sur un substrat organique (hydroquinone) de ces copolymeres, ainsi que de terpolymeres statistiques ethylene / propylene / monoxyde de carbone, qui s'effectue directement en phase pok-alpha