Abstract FR:

Des polylactides ayant des caracteristiques controlees (masses molaires, fonctionnalite) ont ete prepares par polymerisation par ouverture de cycle du lactide a l'aide d'alcoolates d'aluminium derives de bases de schiff. Une etude cinetique montre qu'en solution, les ordres en monomere et en amorceur sont egaux a un. Les reactions de transesterification apparaissent en fin de polymerisation. L'etude de la microstructure par rmn#1#3c indique que les polylactides racemiques presentent une proportion elevee de sequences isotactiques dont la composition peut etre interpretee par une statistique de markov de premier ordre. Les stereocopolymeres de lactide sont semi-cristallins quel que soit leur exces enantiomere. Des stereocomplexes sont obtenus par melange de stereocopolymeres de chiralite opposee lorsque la purete optique des deux partenaires est superieure a 20%. L'emploi d'alcoolates d'aluminium derives de bases de shiff chirales a fort encombrement sterique reduit les reactions de transesterification et conduit a une polymerisation enantioasymetrique avec un choix preferentiel tres eleve en l'un des enantiomeres