Abstract FR:

L'etude realisee sur du poly (chlorure de vinyle) et du poly (chlorure de vinylidene) montre que ces deux polymeres presentent des comportements photochimiques tres voisins. Par excitations photochimiques successives, il y a formation de polyenes de longueurs de conjugaison croissantes. La distribution des polyenes est donc fonction de la repartition spectrale de la source d'irradiation utilisee. L'ensemble de ces reactions correspond manifestement a un phenomene de faible importance. Les radicaux chlore peuvent s'eloigner de leur site de formation, et ils vont amorcer, par arrachement d'un atome d'hydrogene sur les structures normales du polymere, l'oxydation du pvc. Les photoproduits d'oxydation ont ete identifies et un schema general de la reaction de photo-oxydation propose. Le poly (chlorure de vinyle) est un materiau polymere tres impermeable a l'oxygene, et, dans les conditions de photovieillissement accelere meme en films minces, on observe des profils de distribution des photoproduits d'oxydation et des profils inverses de distribution des polyenes. Dans le cas du pvc, le comportement en thermo-oxydation est different de celui en photo-oxydation. Les thermoproduits d'oxydation ne sont pas des produits d'oxydation de la matrice polymere, mais ceux des polyenes. Ces photoproduits ont ete identifies et un schema propose. Le pvdc presente des comportements photochimiques et thermiques comparables a ceux du pvc. La photo-oxydation est amorcee par un flux de radicaux chlore et l'identification des structures des photoproduits nous a permis de proposer un schema de photo-oxydation. De maniere analogue au pvc, on observe un comportement en thermo-oxydation different de celui en photo-oxydation, et un schema tres voisin de celui de pvc peut etre propose pour le pvdc