Abstract FR:

L'etude structurale par spectroscopie d'absorption x de verres a#2o-m#2o#3-p#2o#5 (a = li, na et m = ga, fe) a mis en evidence une evolution de la coordinence du cation m en fonction de la longueur des chaines phosphates dans le reseau vitreux et en fonction du rapport a/m dans les verres diphosphates. Elle est particulierement sensible pour m = ga et est principalement gouvernee par des effets electrostatiques dans le reseau vitreux. La simulation des spectres exafs des verres, incluant les effets de diffusion multiple, revele une certaine rigidite angulaire m-o-p pouvant resulter d'une chelation des cations m par des groupements p#2o#7. L'evolution de la coordinence des cations m dans les verres a courtes chaines phosphates traduirait un equilibre dans le liquide: m#3#+ + p#2o#7#4#- mp#2o#7#-. Le cation m apparait comme un formateur du reseau malgre sa coordinence generalement elevee ; sa presence stabilise le reseau vitreux comme le montre l'evolution de la temperature de transition vitreuse en fonction de sa concentration. La conductivite cationique augmente exponentiellement avec la fraction en ion alcalin ; elle est comparable a celle de certains diphosphates cristallises. Les verres au lithium sont environ dix fois plus conducteurs que les verres au sodium. L'etude des composes monodiphosphates li#9m#3(p#2o#7)#3(po#4)#2 (m = al, ga, cr, fe) issus de la devitrification a ete entreprise. Ces composes ont ete synthetises par methode de flux. La structure cristalline, resolue sur monocristaux, a mis en evidence une structure a caractere bidimensionnel, constituee de couches anioniques (mp#2o#7)#3(po#4)#2#9#- paralleles a (001), separees par des ions lithium, qui favorise les proprietes de transport cationique