Abstract FR:

Le phosphate de tributyle (tbp) est utilise comme extractant dans le procede de retraitement des combustibles nucleaires. La presence de produits de fission de l'uranium est responsable de la formation d'une grande variete de molecules organiques resultant de la degradation radiolytique du tbp. Certaines de ces molecules sont particulierement genantes en raison de leur capacite a complexer les cations metalliques, phenomene qui a pour consequence de decroitre les rendements d'extraction. Lors de ce travail, nous avons etudie les mecanismes de fragmentation, par spectrometrie de masse en tandem, de differentes molecules de tbp et de ses dimeres. Ces molecules sont interessantes en raison de la similitude de leur structure a d'autres molecules plus complexes formees par irradiation (tbp fonctionnalise et dimeres de tbp fonctionnalises). Ce travail a permis l'etude complete de produits de degradation et a permis de relier leur structure aux mecanismes de formation. Ces resultats, concernant la determination des structures et les mecanismes de formation, ont ete valides par l'emploi de composes marques de facon specifique (deuterium, oxygene 18, azote 15)