Abstract FR:

Exposes en surface, les bitumes petroliers subissent l'influence conjointe de plusieurs phenomenes responsables de l'alteration de la matiere organique. Grace a l'analyse des biomarqueurs, l'etude de trois series d'echantillons presentant des degres d'alteration variables a montre que les composes libres ainsi que les constituants macromoleculaires subissent des modifications structurales. Le lessivage-evaporation conduit a la disparition des hydrocarbures satures et aromatiques de bas poids moleculaire. A un stade pousse, la biodegradation affecte tous les alcanes lineaires et ramifies ainsi que les hydrocarbures polycycliques et aromatiques. L'oxydation abiotique de bitumes, peu etudiee en geochimie organique, se manifeste par la quasi-disparition des hydrocarbures aromatiques ; au fur et a mesure de l'oxydation, les steroides mono-, di-, triaromatiques et les 8,14-secohopanes monoaromatiques sont partiellement convertis en cetones benzyliques correspondantes. Chaque famille presente une reactivite particuliere en fonction de son squelette hydrocarbone. Cependant au sein d'une meme famille, l'oxydation benzylique se fait sans discrimination par rapport a la taille des squelettes et a leur configuration. Les sulfures sont partiellement oxydes en sulfones. Par ailleurs, une nouvelle famille de 14-methylsteroides diaromatiques a ete identifiee par synthese d'un compose de reference en c#2#1. L'alteration conduit de plus a une augmentation considerable de la teneur des fractions macromoleculaires. Nous avons montre que de nouvelles fonctions oxygenees (hydroxyles, carbonyles, carboxyles, sulfones) sont incorporees dans les fractions macromoleculaires par oxydation, ce qui resulte en une solubilite partielle de celles-ci en milieu basique (humidification). Ces observations ont ete confirmees par des simulations d'oxydation abiotique de composes de reference en presence de lumiere. Ainsi, comme en milieu naturel, une fonctionnalisation en position benzylique s'opere pour tous les substrats etudies. Nous avons egalement montre que les carbones tertiaires et les cycles aromatiques des composes polyaromatiques peuvent etre degrades