thesis

Contribution a l'etude de l'effet inhibiteur de l'octynol sur la dissolution du fer en milieu acide sulfurique a haute temperature

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Institution:

Paris 6

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Abstract FR:

Nous avons etudie le comportement d'une molecule de la famille des alcools acetyleniques, l'octyne-1-ol-3, vis-a-vis de l'inhibition de la corrosion du fer en milieu moyennement acide (h#2so#4 0,05m), dans des conditions de temperatures et de pressions inhabituelles (25t140c, et 1 atmp4 atm) pour ce type de composes. La premiere partie a consiste a caracteriser cinetiquement le systeme metal/solution par des techniques d'analyse electrochimique (courbes i=f(e) stationnaires, spectres d'impedance). Nous avons montre que les mecanismes de corrosion du fer etablis a la temperature ordinaire sont globalement conserves a haute temperature, bien qu'un ralentissement relatif de la reaction de dissolution anodique et une evolution du mecanisme de reduction cathodique aient ete mis en evidence. Quelle que soit la temperature, un ralentissement de la vitesse de corrosion avec le temps a ete observe, et attribue pour l'essentiel a la fixation d'hydrogene atomique a la surface du metal avec en plus, a haute temperature, la formation probable d'un film superficiel de sulfate ferreux. Dans une deuxieme partie, nous avons etudie l'influence inhibitrice de l'octynol sur les reactions de corrosion analysees dans la premiere partie. La molecule agit a la fois au niveau de la reaction cathodique et de la reaction anodique, avec une influence predominante sur cette derniere. De son cote cathodique, l'inhibiteur bloque les sites disponibles pour la reaction, et il intervient dans la cinetique reactionnelle en modifiant le coefficient de transfert apparent de la reaction. Du cote anodique, le meme blocage de sites est retrouve, et l'inhibiteur modifie le mecanisme reactionnel par un changement d'etape determinant la vitesse du processus de dissolution du fer. Des analyses de surface effectuees par rx sur meb, par spectroscopie infra-rouge, rmn et spectrometrie de masse sur le film recueilli a la surface ont montre que le produit responsable de l'inhibition des reactions de corrosion n'est pas seulement la molecule d'alcool acetylenique de depart, mais essentiellement un produit de dimerisation de cette molecule, apres qu'elle ait subi un certain nombre de transformations en surface. Le dimere a ete identifie et un mecanisme de formation en phase heterogene a ete propose