Abstract FR:

La chromatographie d'exclusion sterique (size exclusion chromatography-sec) est la principale technique de caracterisation de la distribution des masses molaires des polymeres. Ce travail presente de nouveaux resultats accessibles en combinant plusieurs detecteurs dans la chaine d'analyse chromatographique. La double-detection refractometrie differentielle/absorption uv a ete developpe pour l'etude de copolymeres et de polymeres fonctionnels tels que les prepolymeres hydroxyles. Un logiciel totalement integre a ete mis au point. Il a, en particulier, permis de mettre en evidence que les prepolymeres hydroxyles presentent rarement une seule fonctionnalite. Ces resultats ont ete confrontes aux autres techniques de caracterisation physico-chimique. Lorsque l'on analyse des polymeres de tres hautes masses molaires (superieure a quelques millions de g. Mol#-#1), la double detection refractometrie differentielle/diffusion statique de la lumiere met en evidence l'existence de processus de degradation mecanique. Une analyse detaillee de ce probleme a ete effectuee. Il apparait que la cause principale de ces degradations se situe au niveau des filtres en metal fritte presents dans toutes chaines chromatographiques. La formation de couche d'accumulation semi-diluee en amont de ces filtres conditionne en partie l'importance de la degradation. La double-detection refractometrie differentielle/diffusion statique de la lumiere met aussi en evidence une perte de resolution du processus chromatographique dans le domaine des tres hautes masses molaires. Nous avons etabli que les pics chromatographiques elementaires peuvent etre ajustes par des emg (exponential modified gaussian) dont les parametres varient en fonction du volume d'elution. Une convolution iterative des pics elementaires ainsi modelises donne acces a la distribution des masses molaires corrigee de la dispersion axiale.