thesis

Mélanges de polydiméthylsiloxane et particules de silice : adsorption compétitive et cinétique

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Jan. 1, 1996

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Ce travail concerne l'etude des proprietes physiques des melanges polydimethylsiloxane (pdms)/silice. Dans ces systemes, les chaines polymeres s'adsorbent a la surface de la silice par l'intermediaire d'une liaison hydrogene entre l'oxygene appartenant au squelette de la chaine polymere et l'hydrogene porte par le groupement silanol de la silice. Plusieurs etats d'adsorption existent: a l'issue du malaxage, il se fixe sur la silice une quantite initiale de polymere qui evolue au cours du temps jusqu'a ce que tous les sites d'adsorption soient occupes par les chaines polymeres. Les proprietes de cinetique sont etudiees en fonction de la masse moleculaire du polymere et de la concentration en silice. La description des proprietes du reseau pdms/silice est realisee a l'aide d'un reseau de percolation. Par cette approche, nous avons obtenu des courbes uniques permettant de predire l'etat initial et l'etat d'adsorption saturee du systeme, a partir de la composition du melange. Elles permettent aussi de determiner la quantite de surface disponible d'une silice. L'analyse de la competition d'adsorption entre chaines polymeres differentes conduit a une meilleure comprehension du systeme. Cette meme approche est utilisee pour decrire les proprietes de gonflement des gels pdms/silice pendant la cinetique de saturation. Les resultats experimentaux s'accordent bien avec le modele. L'addition d'elements perturbateurs ne modifie pas le cadre de description du milieu. Il existe pour ces melanges une concentration specifique pour l'obtention d'un reseau tridimensionnel, impliquant des comportements viscoelastiques differents suivant la nature du melange (gel ou non-gel). Les mesures dynamiques permettent d'etablir cette concentration specifique